B组是本届欧锦赛公认的“死亡之组”，拥有世界杯冠军意大利队和西班牙队，世界杯亚军克罗地亚队，以及具有“黑马”潜质的阿尔巴尼亚队。在前两轮小组赛中，西班牙队两连胜提前晋级，卫冕冠军意大利队1胜1负位居第二，克罗地亚队与阿尔巴尼亚队均是1平1负积1分，但克罗地亚队因净胜球劣势在该组垫底。

　　小组赛最后一战，克罗地亚队迎战意大利队，意大利队只要不输就能确保出线，克罗地亚队只有获胜才能直接晋级16强。

　　此役开始，背水一战的克罗地亚队就大举进攻，多次在意大利队门前制造险情，但却在“蓝衣军团” 的严密防守下无功而返，上半时双方互交白卷。

　　比赛的转折点出现在下半场。第52分钟时，意大利队员禁区内手球犯规，克罗地亚队获得点球，“魔笛”莫德里奇主罚却被意大利队的年轻门将多纳鲁马扑出。但随后莫德里奇就将功补过，在克罗地亚队的又一次射门被多纳鲁马扑出后，莫德里奇补射建功，助克罗地亚队以1：0领先。出生于1985年9月9日的莫德里奇也因这次破门成为欧锦赛历史上年龄最大的进球者。

　　随着时间的流逝，一球领先的克罗地亚队离胜利越来越近。补时阶段，看台上已有克罗地亚球迷开始庆祝球队“晋级”。然而，补时第8分钟，22岁的意大利小将卡拉菲奥里中路分球，跟进的中场大将扎卡尼右脚扫射破门，意大利队绝平克罗地亚，惊险晋级16强。

　　B组同时打响的另一场比赛则显得“云淡风轻”。面对该组世界排名最低的阿尔巴尼亚队，已提前晋级的西班牙队显得游刃有余，他们在比赛开始后的第13分钟，就由巴萨“00后”小将费兰·托雷斯攻入一球，并将这一领先优势保持到终场哨响。

　　B组小组赛战罢，西班牙队三连胜居小组第一，成为本届欧锦赛迄今唯一一支全胜且零失球的队伍。1胜1平1负积4分的意大利队，与西班牙队携手晋级16强。

　　根据相关规则，本届欧锦赛6个小组的前两名直接占据12个16强席位，另4个16强名额将属于小组赛中4个成绩最好的第三名。2平1负的克罗地亚队虽然排名B组第三，但仅积2分，晋级希望渺茫。

　　1平2负的阿尔巴尼亚队小组垫底出局，但这支世界排名在60名开外的球队虽败犹荣。身陷“死亡之组”，该队毫不示弱。迎战卫冕冠军意大利队，他们率先进球，并刷新了欧锦赛史上的最快进球纪录(23秒)；面对位居世界排名前10的克罗地亚队，他们以2:2战平，让3次进入世界杯四强的“格子军团”，还需为本次欧锦赛能否进入16强“看他人脸色”。